在曹操攻徐州之战中，刘备扮演的角色是徐州的守将，同时也是曹操的对手。根据搜索结果，以下是刘备在这场战役中的几个关键角色：
徐州守将：刘备在陶谦去世后接管了徐州的治理权，成为徐州的守将。[1][2]
曹操的对手：曹操亲自征讨再度取得徐州的刘备，迅速击溃了刘备，避免了在官渡之战中被夹击的局面。[1]
战败逃亡：在曹操的攻击下，刘备被击溃，其妻子被俘，刘备本人则仓猝应战后逃亡。[2]
转投袁绍：在被曹操击败后，刘备转投袁绍，寻求庇护。[3]
综上所述，刘备在曹操攻徐州之战中扮演了徐州守将的角色，并作为曹操的对手进行了抵抗，但最终战败并逃亡。[1][2]