张皇后与李辅国的关系从合作走向对立，最终导致她覆灭的过程，主要经历了以下几个阶段：
权力分配的变化：随着时间的推移，李辅国掌握了禁军的控制权，与张皇后的关系开始出现裂痕。他们不再像以前那样默契和投缘3。
政变计划与冲突：张皇后企图发动政变，扶持越王李系成为皇帝，废黜皇太子李豫，以此篡夺皇位。而李辅国则选择支持皇太子李豫，这导致他们之间的联盟关系瓦解45。
李辅国的反击：李辅国出兵逮捕了张皇后及越王李系的党羽，这一行动直接导致了张皇后政治势力的崩溃1。
张皇后的覆灭：在李辅国的主导下，张皇后被幽闭而死，结束了她与李辅国之间的权力斗争6。
综上所述，张皇后与李辅国的关系因权力分配和政变计划的分歧而从合作走向对立，最终导致张皇后的覆灭。这一过程反映了唐朝宫廷内部复杂的权力斗争和政治变迁。